SCHEIKUNDE, hoofdstuk 1, Atoombouw SCHOOLEXAMEN V5 1.1 Atoombouw Een atoom is opgebouwd uit een kern met daaromheen een elektronenwolk. Het grootste deel van het atoom bestaat uit niets. wolk: elektronen massa lading kern proton 1u 1+ kern: protonen en neutronen neutron 1u 0 elektronen elektronen 1/2000 u 1 wolk atoomnummer: aantal protonen in de kern massagetal: totale aantal protonen en neutronen in de kern meer protonen en neutronen betekent dat het atoom groter is; de atoomstraal neemt dan toe 1.2 Periodiek systeem In het periodiek systeem der elementen staan de elementen gerangschikt naar opklimmend atoomnummer en de elementen die chemisch op elkaar lijken staan onder elkaar (zie tabel 104 BINAS). De horizontale regels noemt men de perioden en de verticale kolommen de groepen. Rechts in het periodiek systeem staan de niet-metalen; in de kolom uiterst rechts de edelgassen, en de kolom daarnaast de halogenen. Links staan hoofdzakelijk de metaalatomen (behalve waterstof); in de kolom uiterst links de alkalimetalen en de kolom daarnaast de aardalkalimetalen. Isotopen: atomen met hetzelfde atoomnummer maar met een verschillend massagetal. 1.3 Roosters Vanderwaalsbinding (ook wel molecuulbinding): de binding tussen moleculen die ervoor zorgt dat ze op hun plaats blijven. Kristalrooster: de regelmatige rangschikking van deeltjes in een vaste stof. Er zijn vier soorten kristalroosters: molecuulrooster, metaalrooster, ionrooster, atoomrooster. Bij moleculaire stoffen worden de moleculen uit het rooster losgemaakt als de stof smelt. De vanderwaalsbinding is dan gedeeltelijk verbroken. Als de stof gasvormig wordt, is de vanderwaalsbinding helemaal verbroken. Als de moleculen van een stof groot zijn, is de vanderwaalsbinding sterk. Macromoleculen zijn zulke grote moleculen; stoffen die hieruit zijn opgebouwd hebben dus een hoog kookpunt en zijn altijd vaste stoffen bij kamertemperatuur. 1.4 Stroomgeleiding We kunnen stoffen in drie groepen indelen: - stoffen die zowel in vaste als in vloeibare fase stroom geleiden: metalen; - stoffen die in geen van beide fasen de stroom geleiden: moleculaire stoffen; - stoffen die de stroom niet in de vaste fase, maar wel in de vloeibare fase geleiden: zouten. Moleculaire stoffen bestaan uit moleculen. Een molecuul is een groep niet-metaalatomen die bij elkaar horen. Een zout is opgebouwd uit metaalionen en niet-metaalionen. Geleiding van metalen: in een metaalatoom zitten vrije elektronen die kunnen bewegen. Deze elektronen verplaatsen zich van het ene metaalatoom naar het andere metaalatoom. Zo kan de stroom worden geleid. Als er vrije elektronen zijn verwijderd uit het metaalatoom blijft de atoomrest over, deze is positief geladen. De negatieve vrije elektronen houden de positieve atoomrest bij elkaar metaalbinding. Deze binding is sterk. 1.5 Metalen 1.6 Atoombinding Om tot een binding te komen moeten twee of meer atomen bij elkaar komen. De atoomkernen zullen elkaar afstoten. De negatieve elektronen bevinden zich in het gebied tussen de atoomkernen. Deze elektronen houden de positieve kernen bij elkaar en vormen een gemeenschappelijk elektronenpaar. Atoombinding: het bijeenhouden van de positieve atoomresten door een negatief gemeenschappelijk elektronenpaar, voorgesteld door een streepje tussen de elementsymbolen: H – Cl. Dit is de structuurformule. In dit geval (zie tekening) kan er maar één gemeenschappelijk elektronenpaar worden gevormd, omdat waterstof maar één + 2- 17 + 16 - elektron bevat. Het chlooratoom met de overgebleven 16 elektronen heet de atoomrest, deze is positief geladen. Covalentie: het aantal elektronen dat een atoom beschikbaar heeft voor de atoombinding. In een moleculaire stof komen in de moleculen atoombindingen voor en tussen de moleculen vanderwaalsbindingen. Atoombindingen komen dus alleen voor bij niet-metaal atomen. Uit het periodiek systeem kun je de covalentie van een stof (niet-metaal) afleiden: groep 18 heeft covalentie 0 (edelgassen), groep 17 covalentie 1, groep 16 covalentie 2, enz. 1.7 Zouten In een zout komen positief en negatief geladen deeltjes voor: ionen. Ionen ontstaan als atomen elektronen opnemen of afnemen. Stroomgeleiding door een gesmolten zout gebeurt door vrije ionen. De binding tussen de ionen in een (vast) zout is sterk, omdat bijna alle zouten een hoog smeltpunt hebben. De positieve ionen en negatieve ionen trekken elkaar aan de ionbinding. De ionen bevinden zich op vaste plaatsen in het rooster, het ionrooster. Als het zout vast is, zitten de ionen op een vaste plaats en er kan dus geen lading worden verplaatst. Als het zout smelt, kunnen de ionen langs elkaar bewegen en zo lading verplaatsen: positieve ionen gaan naar de negatieve elektrode en negatieve ionen naar de positieve elektrode. Kristalrooster Opgebouwd uit Voorbeeld Deeltjes bijeengehouden door Bindingssterkte Smeltpunt Stroomgeleiding Moleculaire stoffen molecuulrooster moleculen (alleen symbolen van niet-metalen) broom (Br2) vanderwaalsbinding (tussen de moleculen) atoombinding (binnen de moleculen) zwak (vdw) en sterk (ab) laag nee Metalen Zouten Atomaire stoffen metaalrooster atomen (alleen symbolen van metalen) ionrooster positieve en negatieve ionen (metaal + nietmetaal) keukenzout (NaCl) ionbinding (tussen positieve en negatieve ionen) atoomrooster atomen (alleen symbolen van niet-metalen) meestal vrij sterk sterk sterk meestal vrij hoog altijd, door vrije elektronen hoog alleen gesmolten door vrije ionen hoog nee ijzer (Fe) metaalbinding (tussen positieve atoomrest en negatieve vrije elektronen) diamant (C) atoombinding Hoofdstuk 2, Zouten 2.1 Zoutformules Zouten bestaan uit ionen. De grootte van de lading van de ionen hangt af van het aantal elektronen dat te veel of te weinig is. De metaalionen hebben een positieve lading. De niet-metaalionen hebben een negatieve lading. Elke ionsoort heeft meestal één bepaalde ionlading: de elektrovalentie of valentie. Sommige metaalatomen kunnen meer dan één elektrovalentie hebben. Dit wordt met een Romeins cijfer aangegeven; bijv. ijzer(II)chloride. Een zout is altijd elektrisch neutraal. De positieve lading moet dus totaal even groot zijn als de negatieve lading. De formule waarin je de verhouding aangeeft tussen de ionen in een zout heet de verhoudingsformule. Getallen in de formule moeten zo klein mogelijk zijn. De elektrovalentie van ionen kan je in tabel 39 opzoeken. 2.2 Samengestelde ionen Een samengesteld ion bestaat uit meerdere atomen, die samen te veel of te weinig elektronen en dus een lading hebben. Positieve ionen 1+ K+ Na+ Ag+ NH4+ kaliumion natriumion zilverion ammoniumion 2+ Ba2+ Ca2+ Cu2+ Fe2+ Mg2+ Pb2+ Hg2+ Sn2+ Zn2+ bariumion calciumion koperion ijzer(II)ion magnesiumion loodion kwikion tinion zinkion Al3+ Fe3+ aluminiumion ijzer(III)ion 3+ Negatieve ionen 1- FClIBrOHNO2NO3HCO3CH3COOMnO4- fluoride-ion chloride-ion jodide-ion bromide-ion hydroxide-ion nitrietion nitraation waterstofcarbonaation ethanoaation / acetaation permanganaation 2- CO32O2S2SO32SO42SiO32CrO42S2O32- carbonaation oxide-ion sulfide-ion sulfietion sulfaation silicaation chromaation thiosulfaation 3- PO43- fosfaation 2.3 Zouten in water Bij het oplossen van een zout in water komen de ionen los van elkaar in de vloeistof, doordat het ionrooster wordt afgebroken. De oplossing kan stroom geleiden, omdat de vrije ionen zich kunnen verplaatsen. Vier oplossingen van zouten hebben een speciale naam gekregen: Een oplossing van natriumhydroxide kaliumhydroxide calciumhydroxide bariumhydroxide Deze staan ook in tabel 103A heeft als naam natronloog kaliloog kalkwater barietwater noteer je als Na+ (aq) + OH- (aq) K+ (aq) + OH- (aq) Ca2+ (aq) + 2 OH- (aq) Ba2+ (aq) + 2 OH- (aq) 2.4 Zoutoplossingen bij elkaar Deze paragraaf bestaat uit een aantal proeven. 2.5 Neerslagreacties Het opstellen van neerslagreacties; bijvoorbeeld kopersulfaatoplossing met natronloog: voor de reactie reactievergelijking Cu2+ (aq) en SO42- (aq) Cu2+ (aq) + 2 OH- (aq) Cu2+(OH-)2 (s) Na+ (aq) en Cu2+ (aq) 2 OH- (aq) Cu2+(OH-)2 (s) + SO422 Na+ (aq) SO42- (aq) SO42- (aq) 2 Na+ (aq) OH- (aq) (aq) 2 Na+ (aq) of In tabel 45A kan je opzoeken of een zout goed in water oplost. 2.6 Zuiveren van water Met neerslagreacties kun je bepaalde ongewenste ionen uit een oplossing verwijderen. Je kunt een ionsoort uit een oplossing verwijderen door een oplossing van een zout toe te voegen. Dit oplosbare zout moet een ionsoort bevatten, die met de te verwijderen ionsoort een neerslag vormt. 2.7 Zout maken Met behulp van neerslagreacties kun je ook nieuwe zouten maken. Voorbeeld 1: je wilt het zout loodjodide maken. Volgens tabel 45A lost dit slecht op in water. Je moet nu twee goed oplosbare zouten zoeken, waarbij in het ene zout loodionen zitten, en in het andere joodionen. Bovendien moeten de andere twee soorten ionen samen een goed oplosbaar zout vormen. Neem bijvoorbeeld natriumjodide en loodnitraat; alle natrium- en kaliumzouten zijn namelijk oplosbaar, evenals alle nitraten en acetaten. Voeg deze bij elkaar en je krijgt een neerslag van loodjodide. Dit kun je affiltreren en drogen. Voorbeeld 2: je wilt calciumchloride maken. Dit is een goed oplosbaar zout. Je moet dus twee zoutoplossingen bij elkaar voegen en zorgen dat het andere zout neerslaat. Je kan in dit geval een oplossing van calciumhydroxide en een oplossing van koperchloride bij elkaar voegen. Je krijgt dan een neerslag van koperhydroxide. Dan kan je vervolgens affiltreren en het filtraat indampen. Je houdt calciumchloride over. 2.8 Ionsoorten aantonen Sommige ionsoorten kun je aan hun kleur herkennen. In tabel 65A kun je de kleur van een aantal opzoeken. Als je van twee zoutoplossingen niet meer weet welke oplossingen welke ionsoort bevat, kun je dit aantonen door een zoutoplossing toe te voegen die met de ene ionsoort wel een neerslag vormt en met de andere niet. Opstellen van formules: moleculaire stof: Is het een stof met een systematische naam (1) of triviale naam (2)? 1 Uit de systematische naam is de formule af te leiden; bijvoorbeeld zwaveltrioxide: SO3 2 Van sommige stoffen met een triviale naam moet je de formule gewoon weten; van andere stoffen kun je in tabel 102A de systematische naam opzoeken. zout: Je moet de formules van de ionen kennen. Uit de ionladingen leid je de verhouding af tussen de ionen. Dit levert de (verhoudings) formule op. Opstellen van notaties van oplossingen: moleculaire stof: De notatie is: formule (aq); bijvoorbeeld suiker, opgelost in water: C12H22O11 (aq) zout: Welke ionen bevat het zout? De notatie is positief ion (aq) + negatief ion (aq). Bijvoorbeeld een koperchloride-oplossing: Cu2+ (aq) + 2 Cl- (aq) Reactievergelijking van oplossen: Cu2+Cl-2 (s) Cu2+ (aq) + 2 Cl- (aq) Reactievergelijking van indampen: Cu2+ (aq) + 2 Cl- (aq) Cu2+Cl-2 (s) Hoofdstuk 4, Rekenen 4.1 Rekenen met machten van 10 1 * 102 = 100 2.345 * 103 = 2345 3 1 * 10 =1000 8,00 * 10-6 = 0,00000800 enz. 4.2 Grootheden en eenheden 1 kg = 1 * 103 g = 1 * 106 mg = 1 * 109 µg 1 km = 1 * 103 m = 1 * 106 mm = 1 * 109 µm 1 m3 = 1 * 103 dm3 = 1 * 106 cm3 = 1 * 109 mm3 1 kl = 1 * 103 l = 1 * 106 ml = 1 * 109 µl 1 dm3 = 1l dichtheid 1 cm3 = 1ml volume massa 4.3 Binasnotaties omrekenen Dichtheid = massa / volume 4.4 Schatten 1 l (1dm3) vloeistof heeft een massa van ongeveer 1 kg. 1 m3 vloeistof heeft een massa van ongeveer 1000 kg. 1 ml (1cm3) vloeistof heeft een massa van ongeveer 1 g. 1 dm3 gas heeft een massa van ongeveer 1 g. 1 m3 gas heeft een massa van ongeveer 1kg. 4.5 Significante cijfers Significante cijfers zijn cijfers die wat betekenen voor de nauwkeurigheid van de meting. Het aantal significante cijfers is onafhankelijk van de gekozen eenheid. Bij vermenigvuldigen en delen bepaalt de meetwaarde met het kleinste aantal significante cijfers het aantal cijfers van het antwoord. Bij optellen en aftrekken bepaalt het kleinste aantal cijfers achter de komma van een meetwaarde de nauwkeurigheid van het antwoord. Er moet dezelfde eenheid worden gebruikt. Hoofdstuk 5, Rekenen met atomen 5.1 Atoommassa Een waterstofatoom heeft de kleinste massa; 1,0 u. Het symbool u staat voor atomaire massaeenheid. De relatieve atoommassa is het aantal keer dat een atoom zwaarder is dan een waterstofatoom. Als je hier de eenheid u achter zet, heb je de atoommassa. De atoommassa wordt voornamelijk bepaald door het aantal protonen en neutronen. De massa van de elektronen is hierbij te verwaarlozen. Daarom is de ionmassa gelijk aan de atoommassa. Atoommassa’s zijn geen gehele getallen, omdat van de meeste elementen in de natuur isotopen bestaan. We rekenen daarom met de gemiddelde atoommassa. 5.2 Molecuulmassa De molecuulmassa (M) is de som van de (gemiddelde) atoommassa’s. Met atoommassa’s kun je de samenstelling van een ontleedbare stof aangeven met massapercentages van de elementen. Massapercentage: massa deel / massa geheel x 100 5.3 De chemische hoeveelheid De massaverhouding waarin stoffen met elkaar reageren is uit de reactievergelijking af te leiden. Omdat de massa’s van de deeltjes in een reactievergelijking heel klein zijn, heeft men een nieuwe basisgrootheid ingevoerd: de chemische hoeveelheid (n). De eenheid hiervan is mol. De chemische hoeveelheid van 1,000 mol stof komt in gram overeen met de massa van de formule uitgedrukt in u. In tabel 41 staan van een aantal stoffen de molaire massa. Gelijke volumina gassen bevatten een gelijk aantal moleculen bij gelijke temperatuur en druk. Dit is de Wet van Avogadro. 5.4 Het molair volume van gassen 1,00 mol gas heeft bij een bepaalde temperatuur en druk een bepaald volume, onafhankelijk van het molair volume soort gas. We noemen dit het van een gas, molaire molair massa volume dichtheid volume massa volume gas chemische hoeveelheid aangegeven met Vm. Bij standaardomstandigheden (T = 273 K, p = po) geldt: Vm = 22,4 dm3mol-1. Het omrekenschema komt er dan zo uit te zien: Hoofdstuk 7, Chemisch rekenen 7.1 Reactie en verhouding in mol In een reactievergelijking geven de coëfficiënten de verhouding in mol aan waarin de stoffen bij de reactie zijn betrokken. Dit geeft dus ook de verhouding aan waarin de moleculen met elkaar reageren. Bijv.: 2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) : dus 2 : 1 : 2 7.2 Concentraties De concentratie geeft de hoeveelheid opgeloste stof per hoeveelheid oplossing aan. Chemici gebruiken meestal als eenheid voor concentratie de molariteit. Dit is het aantal mol opgeloste stof per liter oplossing: mol l-1. In plaats van mol l-1 wordt ook M gebruikt. Om de molariteit van een stof te noteren wordt de stof tussen vierkante haken gezet: [Cl- (aq)] = 0,1mol l-1. 7.3 Gehaltes Bij erg kleine concentraties worden andere eenheden dan mol l-1 gebruikt: Procent (%) = honderdste delen, promille (‰) = duizendste delen, ppm (parts per million) = miljoenste delen. De concentratie kan worden uitgedrukt in molariteit, massa- en volumepercentage of ppm. Bijv.: 10 volume-ppm = 10 ml per kl = 10 μl per l = enz. ADI = Acceptable Daily Intake; MAC = Maximaal Aanvaarde Concentratie 7.4 Rekenen aan reacties Stappenplan om de hoeveelheden van stoffen die verdwijnen en ontstaan uit te rekenen. 1) Stel de reactievergelijking op. 2) Welke stof is gegeven en welke is gevraagd? 3) Leid uit de reactievergelijking de verhouding in mol af tussen de gegeven en gevraagde stof. 4) Reken de gegeven hoeveelheid stof om in mol. 5) Bereken mbv de molverhouding het aantal mol gevraagde stof. 6) Reken het aantal mol gevraagde stof om in de gevraagde eenheid. 7) Controleer het antwoord (significantie). 7.5 Rekenen aan reacties in oplossing Om bij neerslagreacties de verhouding in mol te bepalen, moet je ook de tribune-ionen onder de reactievergelijking zetten. Om de molverhouding af te lezen moet je letten op de kleinste coëfficiënten bij de verschillende deeltjes. 7.6 Gassen Er is een verband tussen de vier grootheden druk (p), volume (v), chemische hoeveelheid (n) en temperatuur (T); dit staat in de algemene gaswet: (p x V) / (n x T) = R, waarbij R de gasconstante is: zie tabel 7. Bovendien geldt: Hoofdstuk 9, Zuren en basen 9.1 Zuren en basen Om te onderzoeken of een stof zuur of basisch is, kan je een indicator gebruiken. In tabel 52A zie je een aantal indicatoren en de kleur die ze aannemen bij verschillende pH-waarden. Een zure oplossing heeft aan pH kleiner dan 7, een neutrale oplossing heeft een pH van 7 (in de praktijk tussen 6 en 8) en een basische oplossing heeft een pH groter dan 7. Zuren kunnen een H+ ion afstaan en basen kunnen een H+ ion opnemen. Bij een zuur-base reactie staat een zuur een H+ ion af aan de base. 9.2 Zuren in water Een zure oplossing ontstaat als een zuur in water opgelost wordt. Het zuur staat dan een H + ion af aan het water (H2O) molecuul. De zure oplossing bevat dus H3O+ (aq) ionen. Dit ion heet het oxonium-ion. Afhankelijk van de H3O+ concentratie is een oplossing geconcentreerd of verdund. Zoutzuur is de naam voor een oplossing: H3O+ (aq) + Cl- (aq) De volgende zuren moet je kennen: zuur naam zuur deeltje na afstaan deeltje na afstaan deeltje na afstaan één H+ van twee H+ van drie H+ HF HCl HBr HI CH3COOH HNO3 H2C2O4 H2S H2SO4 H3PO4 waterstoffluoride waterstofchloride waterstofbromide waterstofjodide azijnzuur salpeterzuur oxaalzuur waterstofsulfide zwavelzuur fosforzuur FClBrICH3COONO3HC2O4HSHSO4H2PO4- formule zuurrestion naam van het ion HC2O4C2O42HSHSO4H2PO4HPO42- waterstofoxalaation oxalaation waterstofsulfide-ion waterstofsulfaation diwaterstoffosfaation monowaterstoffosfaation C2O42S2SO42HPO42- PO43- Azijnzuur: eigenlijk ethaanzuur, hoort bij alkaanzuren: CnH2n+1COOH. Zuurrest: CnH2n+1COO- 9.3 Basen in water Een basische oplossing ontstaat als een base in water opgelost wordt. De base neemt dan een H+ ion op van het water (H2O) molecuul. De basische oplossing bevat dus OH- (aq) ionen. Een basische oplossing kan ook ontstaan als een hydroxide in water wordt opgelost. Afhankelijk van de OH- concentratie is een oplossing geconcentreerd of verdund. Base naam deeltje na deeltje na deeltje na opnemen één H+ opnemen twee H+ opnemen drie H+ OH- Hydroxide-ion H2O p1 x V 1 p2 x V 2 n1 x T 1 n2 x T 2 NH3 CH3NH2 S2O2CO32SO32PO43HCO3H2CO3 Ammoniak Methaanamine Sulfide-ion Oxide-ion Carbonaation Sulfietion Fosfaation waterstofcarbonaation koolzuur NH4+ CH3NH3+ HSOHHCO3HSO3HPO42- H2S H2O H2CO3 H2SO3 H2PO4HSO3H2SO3 H3PO4 waterstofsulfietion zwaveligzuur Als een zuur en base precies één H+ verschillen, noemen we dat een zuur-base koppel. Dit zijn geconjugeerde zuren en basen. Bij een zuur hoort een geconjugeerde base. Bij een base hoort een geconjugeerd zuur. 9.4 Zuur-base reacties in oplossing Als een zure oplossing bij een basische oplossing wordt gevoegd, treedt er een reactie op. Je stelt een zuur-base reactie als volgt op: -welk zuur en welke base zijn aanwezig? -hoeveel H+ kan het zuur afstaan en hoeveel H+ kan de base opnemen? -stel de reactievergelijking op. 9.5 Zure regen Zure regen wordt veroorzaakt door natte depositie (regen) en door droge depositie (verzurend materiaal dat in droge perioden op de aarde terecht komt). De veroorzakers zijn: Industrieën produceren zwaveldioxide Auto’s produceren stikstofoxiden: NO (g) en NO2 (g) Landbouw zorgt voor veel mest die ammoniak bevat. Ammoniak wordt in de bodem omgezet in salpeterzuur. 9.6 pH Berekenen van de pH: pH = -log[H3O+] Berekenen van de concentratie: [H3O+] = 10-pH 9.7 pH van basische oplossingen Bij basische oplossingen gebruikt men pOH ipv pH. pOH = -log[OH-] en [OH-] = 10-pOH Verband tussen pH en pOH: Zuiver water bij 298 K: pH=7, dus [H3O+] = 1,0 x 10-7 M. Omdat de oplossing neutraal is, moeten er ook negatieve ionen aanwezig zijn: OH-. Het volgende evenwicht is dus in water aanwezig: H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq) De evenwichtsvoorwaarde is dus: [H3O+] x [OH-] = Kw, Kw is de waterconstante. [H3O+] = [OH-] (zuiver water), dus [H3O+] x [OH-] = 10-14 beide kanten negatieve logaritme nemen -log ([H3O+] x [OH-]) = -log(10-14) -log([H3O+]) + -log([OH-]) = 14,0 wiskundig verder uitwerken pH + pOH = 14,0 In zure oplossingen rekenen we met H3O+ en in basische oplossingen met OH-. 9.8 Een kwantitatieve analyse Titratie is een kwantitatieve analysemethode. Het gaat om: Twee oplossingen die met elkaar kunnen reageren (bijv. zuur-base reactie). Twee te meten hoeveelheden van die oplossingen. Eén oplossing heeft een bekende concentratie. De concentratie van de andere oplossing is dan te berekenen. Bij een zuur-base reactie: als de pH 7 is, is de oplossing neutraal en is het eindpunt / equivalentiepunt bereikt. Hoofdstuk 10, Energie en evenwicht 10.1 Reactie-energie Bij oplossen, reacties en faseovergangen treedt een energie-effect op. Dat kan exotherm of endotherm zijn. Bij een exotherme reactie staan de reagerende stoffen energie af aan de omgeving. Bij een endotherme reactie nemen de reagerende stoffen energie op van de omgeving. energie energie omgeving reagerende stoffen omgeving reagerende stoffen exotherm endotherm 10.2 Energiediagrammen In een energiediagram kan je het energieverloop van een reactie weergeven. geactiveerde toestand Uact beginstoffen exotherm ΔU reactieproducten geactiveerde toestand reactieproducten Uact beginstoffen endotherm ΔU Een katalysator verlaagt de activeringsenergie en versnelt daardoor de reactie. Volgens de wet van energiebehoud kan energie niet verloren gaan of uit het niets te voorschijn komen. Bij een omkeerbaar proces is het energie-effect [F2(g)] x [O2(g)] van het heengaande proces even groot als van het teruggaande proces. [F2O2(g)] 10.3 Chemisch evenwicht: de concentratiebreuk De reactiesnelheid is behalve van de soort reactie afhankelijk van de concentratie, de verdelingsgraad, de temperatuur en een katalysator. In evenwichtstoestand veranderen de concentraties van de stoffen niet. De concentratiebreuk krijg je als je het product van de stoffen rechts van de dubbele pijl deelt door het product van de concentraties van de stoffen links van de dubbele pijl. Bij de reactie: F2O2 (g) F2(g) + O2 (g) wordt dit dus de concentratiebreuk: Verder geldt: -in de concentratiebreuk staan de coëfficiënten uit de reactievergelijking als exponenten bij de concentraties -in de concentratiebreuk nemen we alleen de concentraties op van de stoffen waarvan de concentratie kan veranderen, dus met de toestandsaanduiding (g) of (aq) 10.4 Chemisch evenwicht: de evenwichtsvoorwaarde Als een chemisch evenwicht heeft ingesteld, veranderen de concentraties van de stoffen niet meer. De concentratiebreuk heeft dan een vaste waarde: de evenwichtsconstante, K. De evenwichtsvoorwaarde is dus als de concentratiebreuk gelijk is aan de evenwichtsconstante. De waarde van K hangt alleen af van de temperatuur. Bij concentraties van gassen geldt dat de druk van een gas rechtevenredig is met de concentratie. Bij gasmengsel dragen alle gassen samen bij aan de totale druk. De bijdrage van een afzonderlijk gas aan de druk heet de partiële druk. Bij gasreacties wordt vaak met druk gewerkt: men gebruikt dan de partiële-drukbreuk ipv de concentratiebreuk. De evenwichtsconstante is dan Kp. In tabel 51 staan een aantal waarden voor Kp. 10.5 Verstoorde evenwichten Een verstoring (bijv. volumeverandering, toevoegen van een stof) van een evenwicht betekent dat de heen- en teruggaande reactie niet meer met dezelfde snelheid verlopen. In het algemeen geldt dat die reactie in het voordeel is die de aangebrachte verstoring tegenwerkt. Met behulp van de concentratiebreuk kan je nagaan of concentratiebreuk nog gelijk is aan K. Als dit niet zo is, is één van de twee reacties in het voordeel. Toevoegen van energie is in het voordeel van de endotherme reactie. 10.6 Rekenen aan evenwichten Bij een verdelingsevenwicht heet de evenwichtsconstante Kv; de verdelingsconstante. Bij een evenwicht van een verzadigde zoutoplossing heet de evenwichtscontante Ks; het oplosbaarheidsproduct (zie tabel 46). Om hiermee berekeningen uit te voeren, moet je eerst de evenwichtsvoorwaarde opschrijven en deze gelijkstellen aan K. Dan moet je de te berekenen stof gelijkstellen aan x en vervolgens een vergelijking oplossen. 10.7 Ammoniakbereiding Ammoniak wordt gemaakt door stikstof met waterstof te laten reageren onder een hoge druk (200 bar) en een temperatuur van 450 °C. Als katalysator wordt platina gebruikt. Mbv de evenwichtsvoorwaarde kan je uitzoeken wat de invloed zijn van temperatuur en druk op het reactieproces. De beïnvloeding van het evenwicht kan de economische productie van een stof bevorderen. Het rendement van een proces is het percentage van de opbrengst die theoretisch mogelijk is. Hoofdstuk 11, Sterke en zwakke zuren en basen 11.1 Sterke en zwakke zuren Er is verschil tussen het oplossen van een zuur en het ioniseren van een zuur in water. Een sterk en een zwak zuur kunnen allebei goed oplossen, maar een zwak zuur ioniseert niet volledig. Zuren die in water volledig ioniseren heten sterke zuren. Zuren die in water niet volledig ioniseren heten zwakke zuren. sterke zuren zwakke zuren in tabel 49 H3O+ en hoger onder H3O+ notatie oplossing in ionen, bijv. H3O+ (aq) + Cl- (aq) in moleculen, bijv. CH3COOH(aq) 11.2 Sterke en zwakke basen Voor basen geldt hetzelfde als voor zuren. sterke basen zwakke basen in tabel 49 OH- en lager boven OH- notatie oplossing in ionen, bijv. Na+ (aq) + OH- (aq) in moleculen, bijv. NH3(aq) 11.3 Verloopt iedere zuur-base reactie? Als een sterk zuur en/of een sterke base bij een reactie zijn betrokken, verloopt deze zuur-base reactie. Deze reactie is aflopend. Een reactie tussen een zwak zuur en een zwakke base zal verlopen als links van de pijl een sterker zuur en een sterker base staan dan rechts van de pijl. Het zuur links van de pijl zal in tabel 49 van Binas links boven de base staan. Er treedt een evenwichtsreactie op. 11.4 Zuurconstante Voor een oplossing van een zwak zuur, HZ, in water geldt de evenwichtsvoorwaarde: Kz is de zuurconstante en is een kwantitatieve maat voor de sterkte van het zwakke zuur. 11.5 pH van oplossingen van zwakke zuren De pH van een oplossing van een zwak zuur bereken je met behulp van de evenwichtsvoorwaarde. Stel een schema op (in dit voorbeeld uitgaande van 0,10 M oplossin): CH3COOH(aq) + H2O(l) ↔ H3O+ (aq) + CH3COO- (aq) Begin [OH-][HB ] Kb Reactie [B] Evenwicht 0,10 0 0 -x +x +x 0,10-x x x Je kan nu een wiskundige vergelijking opstellen waarbij je de concentratiebreuk gelijkstelt staat aan de Kz (deze moet je opzoeken in tabel 49). 11.6 pH van oplossingen van zwakke basen Voor zwakke basen geldt: Je kan een zelfde schema opstellen als bij zwakke zuren. 11.7 Ammoniak en milieu In water stelt zich het volgende evenwicht in: NH3(aq) + H2O(l) NH4+ (aq) + OH-(aq) In zure regen is veel ammonium en weinig ammoniak aanwezig. Oplossingen voor milieuprobleem ammoniak: vermindering veestapel, verwerking mest tot nuttig product, minder mest. Hoofdstuk 13, Redoxreacties 13.1 Metalen Bij een redoxreactie vindt elektronenoverdracht plaats: een reductor staat elektronen af aan een oxidator die de elektronen opneemt. Metalen zijn reductoren; zij kunnen elektronen afstaan, er ontstaan dan positief geladen metaalionen. Redoxreacties kunnen gebruikt worden voor etsen: plaatselijk het metaal laten reageren met een zure oplossing. 13.2 Halfreacties Om te voorspellen of een deeltje oxidator of reductor is, moet je nagaan of het elektronen kan opnemen of afstaan. Sommige deeltjes (bijv. Fe2+) kunnen als oxidator of reductor optreden. Als een reductor elektronen afstaat, ontstaat de geconjugeerde oxidator, en als een oxidator elektronen opneemt ontstaat de geconjugeerde reductor (net als bij zuur-base reacties). Zo’n reductor en oxidator die bij elkaar horen noemen we een redoxkoppel. Om een redoxreactie op te stellen moet je het volgende doen: [H3O][Z-] - afstaan van elektronen door reductor (halfreactie RED) Kz [HZ] - opnemen van elektronen door oxidator (halfreactie OX) - optellen van halfreacties, waarbij evenveel elektronen worden opgenomen als afgestaan - dit geeft de totaal reactie, met toestandsaanduidingen Voorbeeld: reactie van aluminium met zoutzuur Halfreactie RED Al(s) Al3+ + 3 e- 2x 2 H+ + 2 e2 Al(s) + 6 H+(aq) Halfreactie OX Totaaalreactie H2(g) 3x 3 H2(g) + 2 Al3+(aq) 13.3 Redoxreacties bij metalen Op grond van experimenten met metalen en metaalionen (in opl.) kan je oxidatoren en reductoren naar sterkte rangschikken. De sterkste oxidator komt bovenaan en de sterkste reductor onderaan: Ox Au3+ .. H+ .. K+ sterk | | | zwak Red Au .. H2 .. K zwak | | | sterk In zo’n lijst geldt dat een reductor met alle oxidatoren kan reageren, die sterker zijn dan zijn geconjugeerde oxidator, en een oxidator met alle reductoren, die sterker zijn dan zijn geconjugeerde reductor. Kortom: als een oxidator linksboven een reductor staat, kunnen ze met elkaar reageren. Verder blijkt dat hoe sterker een oxidator is, hoe zwakker de geconjugeerde reductor, en andersom. Metalen die onder het redoxkoppel van waterstof staan, zijn onedele metalen. Zij reageren namelijk met H+, met zure oplossingen dus. 13.4 De redoxtabel Door nog meer experimenten te doen, is er een uitgebreide tabel met oxidatoren en reductoren gemaakt: de redoxtabel, tabel 48 van Binas. Hieruit blijkt dat alle halogenen (Cl2, O2, enz) vrij sterke oxidatoren zijn, met als sterkste F 2. Sommige deeltjes komen meerdere malen in de tabel voor als oxidator (of reductor). In dit geval verloopt de halfreactie van de sterkste oxidator (of reductor). Een uitzondering is salpeterzuur: Bij geconcentreerd salpeterzuur ontstaat NO2(g) en bij verdund salpeterzuur NO(g). Bij verbrandingsreacties geldt in het algemeen dat zuurstof de oxidator is en de brandstof de reductor. C, CO en SO32- zijn reductoren. 13.5 Titratie (Kijk nog eens bij par. 9.8) Ook redoxreacties kunnen gebruikt worden voor een titratie. Als de oxidator / reductor niet gekleurd zijn, moet je een indicator toevoegen. Bij een titratie meet je met een pipet een bep. hoeveelheid vloeistof af, die je mbv een buret titreert, totdat het equivalentiepunt is bereikt (zie par. 15.7). 13.6 Alcoholen als reductor (voor deze paragraaf is kennis over koolwaterstoffen noodzakelijk; ik weet dus niet of het bij het SE hoort, aangezien H12 niet bij het SE hoort) Sommige alkanolen kunnen als reductor optreden: primaire en secundaire alcoholen wel, tertiaire niet. primaire alcohol + ox. aldehyde + ox. carbonzuur secundaire alcohol + ox keton (+ ox. geen reactie) tertiaire alcohol +ox. geen reactie 13.7 Elektrochemische cel Door een oxidator en reductor dmv een stroomdraad met elkaar te verbinden, gaat er een elektronenstroom door de draad lopen. Je maakt dan een elektrochemische cel, die is opgebouwd uit twee halfcellen. De halfcel met de reductor is de negatieve elektrode, en de halfcel met de oxidator de positieve (elektronen lopen van min naar plus). Verder is er een zoutbrug nodig, om te zorgen dat er geen geladen oplossingen ontstaan; de ionen zorgen voor ladingstransport. Ipv een zoutbrug kan ook gebruik worden gemaakt van een poreuze wand (diafragma) of een membraan. Met de elektrolyt bedoelt men alles wat tussen de elektroden zit. De spanning die een cel levert is de bronspanning. Deze is afhankelijk van de soort stof, de concentratie van reductor/oxidator en van de temperatuur. Soort stof: in Binas tabel 48 staat bij elk redoxkoppel de standaardelektrodepotentiaal vermeld. Dit zegt iets over de sterkte van de oxidator/reductor. Bij een redoxreactie is het verschil tussen de waarden van de standaardelektrodepotentialen van de redoxkoppels de bronspanning in volt. Dit geldt bij 298 K, 1 M en p=po. Concentratie: als je de concentratie van één van de stoffen verandert, zal de sterkte van de oxidator / reductor toe- of afnemen. Eén van de (evenwichts-)reacties krijgt namelijk de overhand en daardoor neemt de neiging om elektronen op te nemen of af te staan toe of af. Voorbeeld: halfreactie van Fe3+: Fe3+(aq) + e- Fe2+(aq) Bij toename van [Fe3+], reactie naar rechts overhand, Fe3+ sterkere oxidator (neemt meer elektronen op). Temperatuur: bij lage temperatuur levert een cel minder spanning. Oorzaak hoef je niet te weten. 13.8 Bekende elektrochemische cellen Loodaccu: verschillende elektrochemische cellen. Hierin bevinden zich twee platen lood, waarvan één bedekt met lood(IV)oxide. Elektrolyt is zwavelzuur. De volgende halfreacties vinden plaats: Pb(s) + SO42 PbSO4(s) + 2 e+ 2PbO2(s) + 4 H + SO4 + 2 e- PbSO4(s) + 2 H2O Als de accu uitgeput is zijn beide platen bedekt met loodsulfaat. Door met een uitwendige spanningsbron de elektronenstroom de andere kant op te sturen, wordt de begintoestand weer hersteld en is de accu opgeladen. Voor het oplaadbaar zijn van een cel mogen de reactieproducten zich niet verspreiden in de elektroden, maar moeten bij de elektrode blijven. Droge batterij: het omhulsel van de batterij doet dienst als reductor, mangaan(IV)oxide is oxidator en ammoniumchloride elektrolyt: Zn (s) Zn2+ + 2 eMnO2(s) + 4 NH4+ + 2 e- Mn2+ + 2 H2O (l) + 4 NH3 Niet oplaadbaar, want reactieproducten verspreiden zich in elektrolyt. Nikkel-cadmium batterij: Cd(s) + 2 OH- Cd(OH)2(s) + 2 eNiOOH(s) + H2O + e- Ni(OH)2(s) + OHBrandstofcel: brandstof reductor en zuurstof oxidator. Bevat minder giftige stoffen en goedkopere grondstoffen, bijvoorbeeld: ‘knalgascel’: waterstof en zuurstof met elektrolyt zwavelzuur/kaliloog en reactieproduct (schoon) water. Oplaadbare batterijen en accu’s zijn in praktijk niet eeuwig oplaadbaar, de chemicaliën die na gebruik overblijven zijn giftig. Hoofdstuk 14, Chemische technieken 14.1 Een productieproces Bij het productieproces ontstaan vaak mengels. Oorzaken hiervoor zijn: - naast het beoogde product ontstaan nog andere reactieproducten - er is sprake van een evenwichtsreactie; volledig omzetting niet mogelijk, beginstoffen zij nog aanwezig - overmaat van één van de beginstoffen - beginstoffen zijn onzuiver - er treden volg- of nevenreacties, waardoor weer andere bijproducten ontstaan Het rendement van een productieproces is het deel van de theoretische opbrengst dat werkelijk gehaald is (in procent). 14.2 Chromatografie Chromatografie wordt vooral gebruikt voor kwalitatieve analyse (onderzoek naar welke stoffen in een mensel aanwezig zijn). Als op een chromatogram kleurloze stoffen aanwezig zijn, moet je het ‘ontwikkelen’: gebruik van een indicator, of van bijv. UV licht. Bij chromatograferen worden meestal niet alleen de te onderzoeken monsters op een chromatogram gezet, maar ook de zuivere stoffen, waarop men de monsters wil testen, de referentiestoffen. Bij chromatograferen is er een mobiele en stationaire fase. De mobiele fase beweegt en de stationaire fase staat stil. Een bepaalde stof A verdeelt zich over beide fasen: een verdelingsevenwicht. Am As dus [A]s / [A]m = Kv De verhouding tussen de afstand die stof A heeft afgelegd en de afstand die de mobiele fase heeft afgelegegd is voor stof A contstant. Deze verhouding geven we weer met het symbool R f, rate of flow. In tabel 72 staan een paar van zulke waarden. Bij dunnelaagchromatografie is meer variatie in de stationaire fase aan te brengen dan met papierchromatografie. 14.3 Reactiesnelheid (zie ook katern: reacties van begin tot eind) Reactiesnelheid is aantal mol stof dat per seconde per liter ontstaat/verdwijnt. Het is afhankelijk van de temperatuur, de concentratie, verdelingsgraad, en evt. van een katalysator. Door een katalysator wordt de activeringsenergie van een reactie verlaagd (zie H10). 14.4 Reactiesnelheidsvergelijking Een reactiesnelheidsvergelijking geeft aan hoe de reactiesnelheid afhangt van de concentraties van de reagerende stoffen. Als de snelheid van een reactie van slechts één deeltje, bijv. A, afhangt, is de reactie van de eerste orde: s = k x [A] Als de snelheid van twee deeltjes afhangt, bijv. A en B, is de reactie van de tweede orde: s = k x [A] x [B] of s = k x [A]2 s is de reactiesnelheid, k is een constante. Reacties met een hogere orde dan twee komen bijna niet voor. 14.5 Reactiemechanisme Reacties die met ingewikkelde reactievergelijkingen worden beschreven, verlopen vaak in een aantal opeenvolgende stappen. De reactie: 2 MnO4- + 6 H+ + 5 SO32- 2 Mn2+ + 3 H2O + 5 SO42- verloopt niet in één stap, want dan zou het een reactie van de 13e orde zijn. De reactievergelijking van een reactie geeft dus enkel de verhouding weer waarin beginstoffen verdwijnen en reactieproducten ontstaan. Het reactiemechanisme beschrijft volgens welke achtereenvolgende stappen we ons voorstellen dat een reactie verloopt. De totaalreactie is dus de som van een aantal deelreacties. De deelreactie die het langzaamst verloopt is de snelheidsbepalende stap. Door onderzoek te doen naar de invloed van concentraties van verschillende stoffen op de reactiesnelheid, is het mogelijk een reactiemechanisme op te stellen. Hoofdstuk 15, Zuren en basen in de praktijk 15.1 Oxiden met water Sommige metaaloxiden kunnen met water reageren. Er ontstaat dan een basische oplossing. Metaaloxiden die niet met water reageren, kunnen wel reageren met een oplossing van een zuur, door aanwezigheid van het oxide-ion, O2--, een sterke base. De niet-metaaloxiden vormen met water zure oplossingen. Niet-metaaloxide vormt met water naam van het zuur CO2 H2CO3 koolzuur SO2 H2SO3 zwaveligzuur SO3 H2SO4 zwavelzuur P2O5 H3PO4 fosforzuur 15.2 Amfolyten Er bestaan deeltjes die als zuur en als base op kunnen treden: amfolyten. Als je hieraan een base toevoegt, reageert de amfolyt als zuur; voeg je zuur toe, dan reageert het als base. Voorbeeld: HCO 3-. Ook aminozuren zijn amfolyten: de aminogroep (NH2) kan een H+ opnemen, en de carboxylgroep (COOH) een H+ afstaan. Als bij een amfolyt de waarde van Kz groter is dan van Kb, betekent dit dat de amfolyt in water als zuur sterker is dan als base. De pH is dus kleiner dan 7. 15.3 Buffers Oplossingen die de eigenschap hebben dat na toevoegen van (kleine hoeveelheid) zuur of base de pH constant blijft, heten buffers. Buffers bevatten dus zowel een zuur als een base: toegevoegd zuur moet met een base kunnen reageren, en een toegevoegde base met een zuur. Voorbeeld: als een oplossing van natriumacetaat met een ethaanzuuroplossing wordt gemengd, ontstaat een oplossing met een zwak zuur, CH3COOH, en een zwakke base, CH3COO-. Als deze ionen met elkaar reageren heeft dat geen gevolgen: CH3COOH + CH3COO- CH3COO- + CH3COOH Bij toevoegen van zuur (H3O+) reageert het acetaation hiermee en ontstaat er water. Bij toevoegen van base (OH-) reageert het ethaanzuur ermee en ontstaat er ook water. De pH verandert dus niet. Er moet wel voldoende van het zwakke zuur en de zwakke base aanwezig zijn om met het toegevoegde zuur / base te reageren. De buffer bestaat dus uit een zuur-base koppel van een zwak zuur en zijn zwakke base. Beide moeten in voldoende mate aanwezig zijn. 15.4 De pH van een buffer Voor de berekening van de pH van een buffer kunnen we een zelfde schema opstellen als in par. 11.5. Voorbeeld: Welke pH heeft 1,0 liter buffer waarin 0,10 mol azijnzuur en 0,20 mol natriumacetaat zijn opgelost? CH3COOH(aq) + H2O(l) ↔ H3O+ (aq) + CH3COO- (aq) Begin Reactie Evenwicht 0,10 0 0,20 -x +x +x 0,10-x x 0,20+x Stel de evenwichtsvoorwaarde gelijk aan Kz en je kan x uitrekenen. Door berekening kan je nagaan de pH van een bufferf nauwelijks verandert bij verdunning of bij toevoeging van kleine hoeveelheden zuur of base. 15.5 Het maken van een buffer Om een buffer met een bepaalde pH te maken, bijv. 4,6, kijk je in Binas naar een pKz waarde van 4,6. Als je namelijk zorgt dat [HZ] = [Z-], is Kz=[H3O+] (zie par. 11.4), dus pH=pKz=-logKz. De waarde die hier het dichtst bij zit is 4,77; zuurbase koppel azijnzuur-acetaat. Omdat de waarde niet precies 4,6 is, zal de verhouding [Z-] : [HZ] niet 1:1. Wat de verhouding wel is kan je uitrekenen: ([H3O+] x [Z-]) / [HZ] = Kz. Kz weet je en [H3O+]=-log 4,6, dus kan je de verhouding [Z-] : [HZ] uitrekenen. Je kan een buffer dus maken door een opl. van een zwak zuur te mengen met opl. van zijn geconjugeerde base. Je kan ook een buffer maken door een overmaat opl. van een zwak zuur te laten reageren met een sterke base of door een overmaat opl. van een zwakke base met een sterk zuur te laten reageren. 15.6&15.7 Titreren Met een titratie kan je nauwkeurig de molariteit van een oplossing bepalen. Je kan wegend titreren (mbv. spuitjes) of volumetrisch titreren (mbv. pipet, buret, etc.). Als je bij een titratie de hoeveelheid toegevoegde stof uitzet tegen de pH van de oplossing, krijg je een titratiecurve. Kenmerkend aan de titratiecurve is de pH-sprong die optreedt vlakbij het equivalentiepunt. Bij het equivalentiepunt geldt dat beide stoffen gelijkwaardig zijn, dat betekent dat de molverhouding tussen de stoffen zo is als in de reactievergelijking. Verder kan je direct titreren (bijv. oxaalzuur met natronloog), indirect titreren (ijzergehalte in scheermesje bepalen door Fe2+ te bepalen) en terug titreren (overmaat reductor aan de oxidator toevoegen en vervolgens de overgebleven reductor met andere oxidator titreren (dit geldt ook voor zuren en basen)). Bij de keuze van een indicator, moet je kijken welke stoffen in het equivalentiepunt aanwezig zijn, en wat de pH van de stof dan zal zijn. Hoofdstuk 19, Atoombouw en reacties 19.1 Energieniveaus De ionisatie-energie is de energie die nodig is om één elektron uit een deeltje te verwijderen, in tabel 22 staat de waarde hiervoor. 19.2 Het periodiek systeem Elektronen zijn verdeeld over energieniveaus. Het aantal energieniveaus van een atoom komt overeen met de periode in het periodiek systeem. Het maximaal aantal elektronen in energieniveau n wordt gegeven door 2n². Bij de overgangsmetalen (atoomnummer 21 t/m 30) en bij de lanthaniden en de actiniden is de opvulling anders. De verdeling van elektronen over energieniveaus kan je beschrijven met een schillenmodel. De eerste schil is hierbij het laagste energieniveau en staat het dichtst bij het atoom. De elektronen in de buitenste schil noemen we de valentie elektronen. 19.3 Dipolen De elektronegativiteit van de atomen in een stof en de ruimtelijke bouw van een stof bepalen of een stof een dipool is. Als de symmetrie van het molecuul de polaire bindingen tussen de atomen worden opgeheven is het molecuul geen dipool. 19.4 Reactiewarmte Bij een exotherme reactie is de energieverandering, ΔE, een negatief getal omdat de beginenergie hoger is dan die aan het eind. De energieverandering komt overeen met de reactiewarmte, maar dan tegengesteld: ΔE=-Q. De reactiewarmte kan experimenteel bepaald worden door de warmte die bij een reactie vrijkomt, opt e laten nemen door een bekende hoeveelheid water. Uit de temperatuur verandering en de soortelijke warmte van het water kan de reactiewarmte worden berekend volgens de formule: Q=c*m*ΔT Bij proeven moet je letten op systematische en toevallige fouten. 19.5 Vormingswarmte Je kunt de reactiewarmte ook bereken met behulp van de wet van behoud van energie. De vormingswarmte voor een stof is de reactiewarmte van de vorming van één mol stof uit de nietontleedbare stoffen. De ontledingswarmte heeft het tegengestelde teken van de vormingswarmte. De vormings- en ontledingswarmten van niet-ontleedbare stoffen zijn nul. De vormingswarmten van een aantal stoffen kan je opzoeken in tabel 57. Bijv. de vebranding van ethanol: C2H5OH(l) +3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O(l) E = + 2,79 x 105 + 0 + 2 x (-3,935 x105) + 3 x (-2,86 x 105) = -1,366 x 106 Jmol-1 Je berekent dus hoeveel energie het kost om de beginstoffen te ontleden in de niet-ontleedbare stoffen. De reactiewarmte is de som van deze ontledings- en vormingswarmten. 19.6 Reacties en warmte Tabellen 55 en 59: getalwaarden verbrandingswarmte, sublimatiewarmte en verdampingswarmte. Met behulp van de wet van Hess kan je ook reactiewarmtes berekenen die niet experimenteel bepaald kunnen worden. De hoeveelheid reactiewarmte wordt alleen bepaald door de begintoestand en de eindtoestand. Hoofdstuk 22, Chemische industrie 22.1 Een chemische fabriek Het kenmerk van een chemische fabriek is dat bij het productieporces (chemische) reacties optreden. De fabrieken zijn sterk geautomatiseerd in vergelijking tot andere bedrijfstakken. Het is een kapitaalintensieve industrie. afvoer product aanvoer grondstoffen opslag opslag voorbewerking reactie zuivering afvalverwerking afvoer afval Het algemene blokschema van een chemische fabriek is als volgt: Na zuivering kunnen de stoffen die niet volledig zijn omgezet weer terug in de reactor worden gevoerd: recyling of recirculatie In een chemische fabriek wordt onderscheid gemaakt tussen een continu proces en een batch proces. Batchproces Reactieproducten in porties gemaakt. Reactor wordt gevuld en weer leegemaakt. Relatief weinig product. Mogelijk om veel verschillende producten te maken. Voorbeeld: geneesmiddelenindustrie Continu proces Continue aanvoer van grondstoffen en continue afvoer van eindproducten. Goed te automatiseren. Makkelijker recirculeren Voorbeeld: fabriek die ammoniak maakt uit stikstof en waterstof. 22.2 Een groot chemisch proces Deze paragraaf gaat helemaal over de ammoniakproductie. De reactieomstandigheden, zoals druk, temperatuur en de aanwezigheid van een katalysator zijn belangrijk voor de procesvoering van een chemisch proces. Door een blokschema te maken krijg je meer inzicht in de stofstromen die lopen. Je kan dan een tabel maken en met behulp van de reatievergelijking en de gegeven omzettingsgraad de tabel invullen. Je krijgt dan een stofbalans. Er moet altijd sprake zijn van een element- en een massabalans. Als je op een dergelijke wijze bij het verwarmen en afkoelen met energieën rekent, krijg je een energiebalans. 22.3 Een zuiver product De laatste jaren is er een nieuwe scheidingstechniek sterk in opkomst: membraantechnologie. Een membraan is een scheidingswand die sommige deeltjes wel en andere niet doorlaat: een selectieve barrière. De drijvende kracht achter het materiaaltransport door het membraan kan verschil in concentratie, druk, temperatuur of potentiaal zijn. Er zijn drie basisstructuren: Poreuze membranen: scheiding berust op verschil in grootte van deeltjes, net als bij een zeef, maar dan tot op moleculair niveau. Dichte membranen: bevatten geen zichtbare poriën. Scheiding berust op affiniteit van de te scheiden stoffen met het membraanmateriaal. Deeltjes van dezelfde grootte worden gescheiden, bij mengels van gassen en vloeistoffen. Carriermembranen: ‘vloeistofmembranen’. Vloeistof die zich in de poriën van een poreus membraan bevindt, bevat deeltjes (carrier) die de deeltjes bindt die door het membraan heen gaan. De carrier transporteert de deeltjes naar de andere kant van het membraan. Poreuze membranen worden het meeste toegepast. Afhankelijk van de poriegrootte gaat het om microfiltratie, ultrafiltratie, nanofiltratie en hyperfiltratie. 22.4 Chemische industrie en milieu De afgelopen jaren zijn er verschillende prognoses gedaan over de hoeveelheid aanwezige hulpbronnen, voedsel, vervuiling, de industriële productie, en de bevolkinsomvang. De kans op ernstige problemen binnen vijftig jaar blijkt vrij hoog te zijn. Als productie productieprocessen zo worden ingericht dat ze geen schadelijke gevolgen hebben voor de toekomst, spreekt men van duurzame ontwikkeling. Kenmerken hiervan zijn: - natuurlijke grondstoffen in hetzelfde tempo gebruiken als waarin ze worden aangemaakt - afval niet dumpen maar geschikt maken voor hergebruik - duurzame energiebronnen, zoals wind, water en zonne-energie. Katern: Reacties van begin tot eind Voor een chemische reactie moeten de deeltjes (moleculen, ionen) botsen. Bij de botsing kan een reactie optreden waarbij andere deeltjes ontstaan. De reactiesnelheid geeft de hoeveelheid stof die per seconde ontstaat in 1 liter oplossing: de eenheid is dus mol L-1 s-1. De reactiesnelheid hangt af van de concentraties van stoffen, van de temperatuur, van de verdelingsgraad en eventueel van een katalysator. Als de concentratie hoger is, is de afstand tussen deeltjes kleiner en kunnen ze sneller botsen. Als de temperatuur hoger is, is de snelheid van de deeltjes hoger en botsen ze sneller. De katalysator versnelt de reactie; een katalysator wordt alleen gebruikt, niet verbruikt. Een chemisch evenwicht is ontstaan als het voldoet aan de volgende drie voorwaarden: Alle beginstoffen en producten zijn tegelijkertijd aanwezig. Zowel de heengaande als de teruggaande reactie verlopen tegelijkertijd. De concentraties van de aanwezige stoffen veranderen niet meer. In een chemisch evenwicht vinden beide reactie plaats met gelijke snelheid. Het is daarom een dynamisch evenwicht. Er treden voortdurend processen op, maar de netto verandering is 0. Als er geen processen verlopen (bijv. een balans die in evenwicht is) heet het een statisch evenwicht. Als je ingrijpt in een evenwichtstoestand wordt één van de twee reacties bevorderd. Afhankelijk van waar de meeste stoffen aanwezig zijn, ligt het evenwicht links of rechts: als er veel beginstoffen zijn, ligt het evenwicht links; als er voornamelijk eindproducten aanwezig zijn, ligt het evenwicht rechts. Als de reactie slechts naar één kant blijft verlopen heet dit een aflopende reactie. Naast de indeling tussen statische en dynamische evenwichten is er een indeling tussen homogene en heterogene evenwichten. Bij homogene evenwichten spelen de reacties zich af in één fase, bij heterogene evenwichten in verschillende evenwichten. Deze samenvatting werd u gratis aangeboden door: B&© Benjamin Sanderse, oktober 2001.