Detitratiecurvealslogaritmischefunctie. LeonLenders Indederdegraadasoentso,richtingwetenschappen,wordtindelessenchemiehet onderwerp“titraties”behandeld,meerbepaalddezuur-base-titraties.Bijdeze titratieswordenverschillendegrafiekengetoond,diedeveranderingvandepH weergeventijdenseentitratie.Dezegrafiekenzijnmooietoepassingenvande logaritmischefunctiedieindelessenwiskundekunnenbehandeldworden. Dezuurtegraad,depH,iseenlogaritmischeschaal.Wewetendatwater(H2O)voor eenheelkleindeel(2moleculenop1000000000)gesplitstwordtinhydroniumionen H3 O+ enhydroxide-ionen OH ! endatdusvoorzuiverwaterde !""" g/l concentratie H3 O+ = OH ! = 2. 10!! . ≈ 10!! mol/l.Voorzuiver !" g/mol watermaarookvoorzuur-enbase-oplossingengeldtdatdepH=-log H3 O+ ,de pOH=-log[OH - ], H3 O+ . OH ! = 10!!" endatduspH+pOH=14. DepHvanzuiverwaterenvaneenneutraleoplossingisdusgelijkaan7,depHvan eenzuuriskleinerendepHvaneenbaseisgroterdan7. Eenzuur-base-titratieiseenmethodeomdeonbekendeconcentratievaneen zuuroplossingtebepalendoorhetgeleidelijktoevoegenvaneenoplossingvaneen sterkebase,meteengekendeconcentratie(omgekeerdkanookeenbasegetitreerd wordendooreensterkzuur).Tijdensdetitratiewordthetzuurgeleidelijkaan geneutraliseerddoordebase,zodatdepHlangzaamstijgt.Wanneerhetzuurvolledig isgeneutraliseerd(hetequivalentiepuntEP)stijgtdepHplotszeersnel,omdaarnabij verdertoevoegenvandebaseweerlangzaamtestijgen.DitplotsstijgenvandepHkan zichtbaargemaaktwordendooreenindicatortoetevoegen,dievankleurverandertin eenbepaaldpH-gebied.Bijhetgebruikvanphenolphtaleïnewordtdekleurloze zuuroplossingbijhetbereikenvanhetEPdoortoevoegingvanééndruppelbaseplots donkerpaars.Uithetvolumetoegevoegdebasemetgekendeconcentratiekande concentratievandezuuroplossingberekendworden. Wevertrekkenvan25mlvaneenoplossingvaneen(sterk)zuurmetonbekende concentratie(𝑐! mol/l).Wevoegenhieraandruppelsgewijseenbase-oplossingtoe meteenconcentratievan0,50mol/l.BijhetbereikenvanhetEPishetaantalmol zuur(𝑛! )gelijkaanhetaantalmolbase(𝑛! ).Hetaantalmolwordtberekenddoorde concentratie(inmol/l)tevermenigvuldigenmethetvolumeV(inl). SteldathetEPbereiktwordtnatoevoegingvan20mlbase-oplossing.Dangeldt: 𝑛! = 𝑛! ⟹ 𝑐! mol/l.0,025l=0,50mol/l.0,020lwaaruitvolgt:𝑐! =0,40mol/l LatenwehetfunctievoorschriftopstellenvandepHinfunctievanhetvolumevande toegevoegdebase-oplossinginbovenstaandvoorbeeld. Indezuuroplossingisvòòrdetitratiedeconcentratievandewaterstofionencz=[H+] =0,40mol/lenV=25.10-3l,dusn(H+)=0,40mol/l.25.10-3l=10.10-3mol Tijdenshettoevoegenvanxmlvandebasegeldt: n(OH1-)=0,50mol/l.x.10-3l=0,50.x.10-3molenV=(25+x).10-3l Vòòrhetbereikenvanhetequivalentiepunt(x<20)geldt: H + > [OH - ] H+ = n H+ V = 10 – 0,50.x .10-3 25 + x .10-3 mol/l = 10 – 0,50.x 25 + x mol/l !" !!,!".! pH=𝑓 𝑥 = − log !" ! ! Hetdomeinvandezelogaritmischefunctieis −25 , 20 (figuur1) Hetpraktischdomeinis 0 , 20 methetbeeldin0gelijkaan0,398.DitisdepHvan ! deoorspronkelijkezuuroplossing(𝑓 0 = − log =0,398). ! Defunctieheefteenverticaleasymptootx=20met+∞alslinkerlimiet eneenverticaleasymptootx=-25met−∞alsrechterlimietbuitenhetpraktisch domein. Figuur1DefunctievoorhetbereikenvanhetEP Ookhetnulpuntx=-10valtbuitenhetpraktischdomein. !!,! Deafgeleidevandefunctieis !" ! !,!".! . !" ! ! .!" (!") enisoveralpositiefinhet domein,zodatdefunctiesteedsstijgendis. Hetpunt(-2,5;f(-2,5))iseensymmetrie-punt,wantvooreenwillekeurigewaarde vanaishetgemiddeldevanf(-2,5-a)enf(-2,5+a)gelijkaanf(-2,5). ! !" !!,!". !!,!!! ! !" ! !!,!!! . − log ! 1 – log !" !!,!". !!,!!! !" ! !!,!!! ! − ! .log 4 = − log ! = 𝑓 −2,5 = − log ! !!,!"!!,!"! !!,!"!!,!"! ! !!,!!! !!,!!! = − .log 10 - 0,50. -2,5 25 + -2,5 = − log !!,!" !!,! = Watdetitratiebetreftisdeverticaleasymptootx=20vanbelang.Wantditbetekent datdepHplotsstijgtvoorx=20.HetEPwordtbereikt,watzichtbaarwordtgemaakt doordekleuromslagvandeindicator. NahetbereikenvanhetEP(x>20)geldt: H + < [OH - ] - OH = n OH V = 0,50.x - 10 .10-3 25 + x .10-3 mol/l = 0,50.x - 10 25 + x mol/l !,!".!!!" !,!".!!!" pH=14–pOH=14−(− log !" ! ! )=14 + log !" ! ! Hetdomeinvandezefunctieis −∞ , −25 ∪ 20 , +∞ (figuur2) Figuur2DefunctienahetbereikenvanhetEP Hetpraktischdomeinis 20 , 𝑏 waarbijbhetvolumevandetoegevoegde baseoplossingisbijheteindevandetitratie. Ookdezefunctieheefteenverticaleasymptootvoorx=20met−∞alsrechterlimiet eneenverticaleasymptootx=-25met+∞alslinkerlimietbuitenhetpraktisch domein. Eriseenhorizontaleasymptooty=14+log(0,50)ofy=13,70 DitisdepHvandebaseoplossingdieoverweegtalser(oneindig)veelbaseoplossing wordttoegevoegd. Defunctieheeftgeennulpuntenendeafgeleideisooksteedspositief. Ookhierkanaangetoondwordendathetpunt(-2,5;13,70),gelegeninhetmidden tussendetweeverticaleasymptotenenopdehorizontaleasymptoot,eensymmetriepuntis. Voorx=20(bijhetbereikenvanhetEPzijnbeidefunctiesnietgedefinieerd(log0 bestaatniet).Ditkunnenweaanpassendoorerrekeningmeetehoudendatinzuiver water H + = 10!! .Wevoegendezetermtoeinbeidefunctievoorschriften. Wekunnenbeidevoorschriftensamenvoegeninéénfuncitevoorschrift: !,!".!!!" pH=7+sgn(x–20). 7 + log + 10!! !"!! waarbijsgn(x–20)=-1alsx<20enwaarbijsgn(x–20)=1alsx>20 Degrafiekvandezefunctieinhetpraktischdomein(0 ≤ 𝑥 ≤ 30)komtovereenmet deonderstaandetitratiecurvevandetitratie,waarbijhettoegevoegdevolume baseoplossingvarieertvan0mltot30ml. Titratiecurve