Strontium (Sr) is een chemisch element uit de groep van de p e n de precieze ouderdom v a n de aardalkalimetalen. In oudere boeken worden ze wel eens alkalische fossielen u i t de Pietersberg te bepa- aarden genoemd. Magnesium, calcium en barium behoren ook tot l e n . Daarvoor m o e t e n we eerst nog deze groep. De aardalkalimetalen hebben met elkaar gemeen dat ze w e l iets u i t l e g g e n over s t r o n t i u m twee elektronen i n hun buitenste schil hebben. Ze staan die twee isotopen. graag af en dat maakt ze zeer reactief. Je treft deze elementen dan ook nooit i n zuivere vorm i n de natuur aan, maar bijvoorbeeld wel als oxiden of carbonaten. H e t element s t r o n t i u m bestaat u i t 4 stabiele (dus n i e t radioactieve) isotopen, namelijk Strontium isotopen en de ouderdom van belemnieten uit de St. Pietersberg 8 4 Sr, 8 6 Sr, 8 7 S r en S r . 8 8 I n e e n chemische reactie gedragen deze i s o t o p e n z i c h precies hetzelfde, maar t o c h v e r s c h i l l e n ze v a n elkaar i n a a n t a l l e n n e u t r o n e n i n de k e r n . Dit v e r s c h i l resulteert i n zeer k l e i n e massaverschillen. M e t b e h u l p v a n Jacob Leloux & Hubert Vonhof J. Leloux, 3e Gortestraat een zogenaamde 82, 2311 NM Leiden, H.B. Vonhof, VU Amsterdam, De Boelelaan [email protected] [email protected] 1085, 1081 HV Amsterdam, massaspectrometer (Afb. 1) is h e t mogelijk de v e r h o u d i n g e n tussen de v e r s c h i l l e n d e i s o t o p e n v a n s t r o n t i u m te m e t e n . I n de n a t u u r k a n v o o r a l S r i n variabele 8 7 h o e v e e l h e d e n v o o r k o m e n . H e t is d a n ook g e b r u i k e l i j k dat we de i s o t o p e n - Afbeelding l. samenstelling van strontium i n bij- Massaspectrometer, v o o r b e e l d fossiele s c h e l p e n k a r a k t e - VU Amsterdam. riseren door m i d d e l v a n de S r / Rechtsvoor is de 8 7 8 6 Sr v e r h o u d i n g . Radioactieve i s o t o p e n kamer waar het v a n s t r o n t i u m v i n d e n we n i e t i n fos- strontiumpreparaat s i e l e n . Daar maak j e I n de n a t u u r ' ingaat. Het preparaat alleen kans op als j e e e n v a k a n t i e wordt er verhit tot een plasma die naar hebt geboekt naar pittoreske oorden links weggeschoten als T j e r n o b y l of, v o o r de z o n a a n b i d - wordt. Links zijn de ders, de B i k i n i - e i l a n d e n . De hieronder beschreven magneten die ervoor 8 7 Sr/ Sr-date8 6 r i n g s m e t h o d e heeft dus h e l e m a a l zorgen dat de baan niets m e t radioactieve stoffen te van de weggeschoten maken. deeltjes afgebogen gaat worden. Hoe zwaarder een isotoop, hoe rechter zijn baan Afbeelding 2. zal blijven. Achterin Met behulp van een tandartsboortje wordt een staan de tellers. Ieder fractie van een belemnietfragment afgeschraapt isotoop zal op zijn om in het laboratorium de strontium eruit te eigen specifieke halen. tellertje aanbotsen. I n h e t zeewater is c a l c i u m op magn e s i u m n a h e t meest v o o r k o m e n d e element u i t die groep. H e t w o r d t door v e e l d i e r s o o r t e n (waaronder wijzelf) g e b r u i k t o m e e n i n - o f u i t w e n d i g skelet te b o u w e n . B i j z o n d e r populair zijn skeletten van calciumcarbonaat (CaCOs) ofwel k a l k . Omdat s t r o n t i u m w a t betreft massa e n a t o o m s t r a a l maar n a u w e l i j k s v a n calc i u m v e r s c h i l t , is h e t o n v e r m i j d e l i j k dat er k l e i n e h o e v e e l h e d e n s t r o n t i u m i n de 'biogene' k a l k t e r e c h t k o m e n . K a l k i g e fossielen, zoals die i n de Maastrichtse Pietersberg v o o r k o m e n , b e v a t t e n daarom a l l e m a a l een beetje s t r o n t i u m u i t h e t zeewater w a a r i n d i e fossielen l e e f d e n . Strontium isotopen Waarom m a k e n we ons zo d r u k o m die k l e i n e h o e v e e l h e d e n s t r o n t i u m ? Dat is omdat s t r o n t i u m ons k a n h e l - 1 Grondboor & Hamer nr. 1 2005 het Laat-Krijt, dan z i e n we een vrij Afbeelding 3. gelijkmatige stijging v a n de s t r o n - Schema van de strontium isotopen t i u m - i s o t o p e n r a t i o v a n mariene fos- ratio's en fluxen s i e l e n . Passen we de gemeten waarden (bijvoorbeeld die i n afbeelding (transport per 5) i n de referentie-curve i n , dan tijdseenheid) in de k u n n e n we simpelweg de bijbeho- oceanen. De oceanen bevatten 1,25 x 10 rende o u d e r d o m m e n op de X-as u i t - 17 l e z e n . Het w o r d t dan o n m i d d e l l i j k mol Strontium en de duidelijk dat onze m e t i n g e n i n d e r - fluxen zijn gegeven in daad i n de laatste 1 , 5 - 2 m i l j o e n jaar 10 mol/jaar. 9 v a n het M a a s t r i c h t i e n t h u i s h o r e n . Deze b e l e m n i e t e n hebben de ' M a a s t r i c h t i e n zeewater s t r o n t i u m i s o t o p e n r a t i o ' dus meer dan 65 m i l j o e n jaar v o o r ons bewaard. De S r / S r zeewater referentiecurve 87 is e n waarvan de t y p e l o k a l i t e i t bij Overigens is er nog v e e l meer l e u k s N u we i n staat z i j n om de i s o t o p e n - de i n g a n g v a n de ENCI groeve l i g t . te z i e n i n de referentie-curve v a n af- v e r h o u d i n g e n b i n n e n die k l e i n e hoe- Op basis v a n goede d a t e r i n g e n v a n b e e l d i n g 4. V o o r a l als we een beetje v e e l h e d e n fossiel s t r o n t i u m te bepa- M a a s t r i c h t i e n s e d i m e n t e n op andere begrijpen waardoor dit wat i n g e w i k - l e n , k u n n e n we de stap m a k e n naar locaties i n de w e r e l d w e t e n we dat kelde p a t r o o n veroorzaakt w o r d t . het dateren v a n fossielen. Dit k u n - d i t t i j d v a k v a n 71,3 t o t 65,5 m i l j o e n Daarvoor k i j k e n we eerst eens naar n e n b i j v o o r b e e l d foraminiferen z i j n jaar geleden duurde. het transport v a n s t r o n t i u m i n de 86 u raad het a l , M a a s t r i c h t v e r n o e m d hedendaagse oceaan. Afbeelding 3 of oesters, maar v o o r de St. Pietersberg bij M a a s t r i c h t z i j n v o o r a l De strontium-ratio's v a n de geeft, sterk v e r e e n v o u d i g d , de be- b e l e m n i e t e n zeer g e s c h i k t . A n d e r e Maastrichtse fossielen k u n n e n ons langrijkste t r a n s p o r t e n v a n opgelost fossielen z i j n gevoeliger g e b l e k e n h e l p e n die d a t e r i n g e n nog wat aan s t r o n t i u m aan v a n en naar de oceaan voor diagenese: dat w i l zeggen dat te scherpen. H i e r v o o r v e r g e l i j k e n we met de bijbehorende i n de l o o p der t i j d het bodemwater de gemeten i s o t o p e n v e r h o u d i n g e n d e n . Er z i j n twee belangrijke toe- heeft i n k u n n e n w e r k e n op de k a l k , v a n de b e l e m n i e t e n met een zoge- v o e r b r o n n e n , te w e t e n rivierwater waardoor de oorspronkelijke s t r o n - naamde v a n de c o n t i n e n t e n en h y d r o t h e r - tium-isotopenverhouding verstoord tie-curve (Afb. 4). Deze curve is fei- is. B e l e m n i e t e n b l i j k e n u i t t e s t e n telijk een grote database w a a r i n alle Ruggen (MOR). De sterk contraste- m i n d e r t o t n i e t gevoelig h i e r v o o r . strontium-isotopenverhoudingen van rende V a n de Pietersberg fossielen w e t e n fossielen z i j n o p g e n o m e n waarvan de twee b r o n n e n w o r d t veroorzaakt 8 7 S r / S r - z e e w a t e r referen8 6 8 7 Sr/ 8 6 S r waar- m a a l water bij de Mid-Oceanische 8 7 Sr/ 8 6 S r v e r h o u d i n g v a n deze we a l langer dat ze u i t het Laat-Krijt ouderdom zeer precies b e k e n d i s . door de v e e l hogere s t a m m e n ; o m precies te z i j n u i t het Deze curve laat een wat c o m p l e x pa- v a n het element r u b i d i u m (Rb) i n M a a s t r i c h t i e n . Een t i j d v a k dat naar, t r o o n z i e n . Zoomen we echter i n op de c o n t i n e n t a l e korst. H e t isotoop Afbeelding 4. De referentiecurve van de verhouding tussen de concentratie van 87 86 S r / S r ratios en het dateren van fossielen 87 Sr vergeleken met die van Sr in het zee86 water in de afgelopen 180 miljoen jaar. Grondboor & Hamer nr. 1 2005 2 concentraties 8 7 R b vervalt radioactief tot 8 7 Sr. Afbeelding 5. H i e r d o o r is i n de l o o p v a n de t i j d de Strontiummetingen bij relatieve h o e v e e l h e i d belemnieten in de St. 8 7 S r i n de c o n - t i n e n t a l e k o r s t v e e l hoger geworden Pietersberg. De open d a n die i n de r u b i d i u m a r m e m a n t e l - cirkeltjes slaan op gesteenten. strontium metingen aan totale H e t p a t r o o n v a n de 8 7 Sr/ 8 6 S r zeewa- belemnieten, die ter referentie-curve is daarmee de geheel gecrusht zijn. o p t e l s o m v a n v a r i a t i e i n z o w e l de r i - Het nadeel hierbij is v i e r f l u x als de h y d r o t h e r m a l e flux dat langs de door de t i j d h e e n . De a l enige t i j d groeilijnen van de b e k e n d e hoge MOR a c t i v i t e i t ( v u l k a - belemnieten vaak n i s m e op de m i d - o c e a n i s c h e ruggen) diagenitische i n de K r i j t p e r i o d e v e r t a a l t z i c h d a n veranderingen van de ook als r e l a t i e f lage waarden i n de strontiumisotoopver- referentie-curve. V o l g e n s dezelfde houdingen hebben gedachtegang is de grote s t i j g i n g i n plaats gevonden. de laatste 40 m i l j o e n jaar waar- Hierdoor kan een s c h i j n l i j k het resultaat v a n sterk toe- afwijking zijn g e n o m e n v e r w e r i n g v a n de n i e u w g e - ontstaan. De gesloten vormde Alpiene cirkeltjes slaan op gebergteketens ( H i m a l a y a , A l p e n etc). Op deze m a - precisiemonsters, n i e r geeft deze waarbij de jaarringen 8 7 Sr/ 8 6 S r curve ons dus zeer n u t t i g e i n f o r m a t i e over de zijn vermeden. Deze t i m i n g v a n grootschalige geologische metingen geven processen e n h u n weerslag op de strontium chemie v a n de w e r e l d o c e a n e n . isotoopverhoudingen van het toenmalige Vooruitblik zeewater het meest Hoe n u verder met de d a t e r i n g e n nauwkeurig weer. De v a n de ENCI groeve (Pietersberg)? Op weergave van de d i t m o m e n t is H u b e r t b e z i g met een groeve is naar Felder zeer gedetailleerde S r - i s o t o p e n - & Bosch, 1998 in studie v a n de b e l e m n i e t e n u i t h e t combinatie met eigen Maastrichtse K r i j t . Wij h o p e n h i e r - waarnemingen. De mee v e r g e l i j k i n g e n met e n k e l e a n - strontium curve is dere 'beroemde' M a a s t r i c h t i e n secties naar Vonhof et al. (in i n E u r o p a te m a k e n . A l s d i t goed prep.) l u k t d a n k u n n e n we i n feite weer een n i e u w zeer g e d e t a i l l e e r d stukje referentie-curve aan de n o g a l t i j d groeiende database t o e v o e g e n , zodat Literatuur t o e k o m s t i g e d a t e r i n g e n met b e h u l p W . M . F e l d e r 8< P . W . B o s c h , 1 9 9 8 . H . V o n h o f , S m i t , 3. & J . W . M . J a g t v a n s t r o n t u m i s o t o p e n v o o r het G e o l o g i e v a n de S t . P i e t e r s b e r g bij (artikel i n Netherlands J o u r n a l of M a a s t r i c h t i e n met grotere n a u w k e u - M a a s t r i c h t . G r o n b o o r & H a m e r 52 (3): Geosciences/ Geologie en Mijnbouw i n righeid uitgevoerd kunne n worden. 53-63. voorbereiding). Titel nog onbekend. 3 Grondboor & Hamer nr. 1 2005