Wat is fijn stof? Wat zijn de oorzaken en hoe wordt dit gemeten? Jeroen Staelens Antwerpen, 4 september 2014 Overzicht • Wat is fijn stof? • Omschrijving en impact • Emissies Vlaanderen • Hoe wordt fijn stof gemeten? Resultaten? • Massa • Samenstelling → bronnen • Ultrafijn stof 2 Wat is fijn stof? • Zwevend stof • Particulate matter (PM) • Mengsel van vloeibare of vaste deeltjes in lucht • Uiteenlopende grootte, vorm, samenstelling • Bronnen • Natuurlijke oorsprong en menselijke activiteiten • Naargelang oorsprong • Primair: rechtstreekse uitstoot in atmosfeer • Secondair: ontstaan in atmosfeer uit gassen 3 Indeling volgens grootte (equivalente aerodynamische diameter) Aerodynamische Ø stofdeeltjes 10 µm 2,5 µm 0,1 µm PM10 Menselijk haar 50-70 µm diameter PM2,5 < 2,5 µm diameter PM10 < 10 µm diameter PM2.5 PM0,1 of UFP Ultrafijne deeltjes Fijn strandzand 90 µm diameter 4 Bron: EPA (http://www.epa.gov) Deeltjesgrootteverdeling Typisch stedelijk aerosol PM10 UFP PM2,5 Aantal Oppervlak ~ Ø2 Volume of massa 5 ~ Ø3 Bron: Seinfield & Pandis (2006) Zwarte koolstof • Onderdeel van fijn stof • Vooral in ultrafijne fractie • Gevormd bij onvolledige verbranding van • Fossiele brandstoffen • Biomassa • Biobrandstof • Maat voor de roetconcentratie in de lucht 6 Gezondheidseffecten fijn stof • PM: gezondheidseffecten korte + lange termijn • WGO: geen veilige drempelwaarde waaronder geen effecten voorkomen • Korte episodes (24 u) verergeren bestaande gezondheidsproblemen (bv. astma) • Chronische blootstelling: toename chronische luchtwegaandoeningen, lagere levensverwachting • WGO: dieselroet is kankerverwekkend • Zwarte koolstof, ultrafijne deeltjes, … • Aanwijzingen dat ook andere aspecten dan bulk massaconcentratie relevant zijn 7 Andere effecten fijn stof • Hinder • Verminderde zichtbaarheid • Bevuiling van blootgestelde oppervlakken • Klimaatverandering • Zowel afkoelend als opwarmend effect • Verzuring en vermesting • Secondair fijn stof 8 Impactplaats fijn stof • Afhankelijk van deeltjesgrootte (aerodynamische Ø) • • • • > 10 µm 2,5 - 10 µm 2,5µm <0,1 µm → neus-keelholte → bronchiën → longblaasjes → bloedbaan 9 Gezondheidsimpact fijn stof 10 Bron: MIRA / VITO - Buekers et al. (2012) Emissies PM10 in 2012 11 Bron: VMM (2014) Jaarverslag lozingen in de lucht Emissies PM2,5 in 2012 12 Bron: VMM (2014) Jaarverslag lozingen in de lucht Hoe wordt fijn stof gemeten? Massaconcentratie fijn stof 13 Waarom luchtmetingen? • Rapportering algemene luchtkwaliteit / luchtverontreiniging • Toetsen aan regelgeving • Informeren bevolking (o.a. smogalarm) • Bronnen en vervuilers identificeren • Beleid • Effectiviteit genomen maatregelen • Beleid bijsturen 14 Fijn stof Massaconcentratie • Referentiemethode • EN12341 (PM10) en EN14907 (PM2,5) • 24-u monsterneming filter en gravimetrische analyse • Continue metingen noodzakelijk (real time) • β-straling: absorptie door stofdeeltjes op filter • Oscillerende microbalans: frequentieverandering door stofdeeltjes op filter • Optisch: verstrooiing van licht door stofdeeltjes 15 Referentiemethode • PM (µg/m3) = (massabeladen – massaonbeladen) / debiet • Monstername • • • • Specifieke inlaat (PM10 of PM2,5) Luchtdebiet: 2,3 m3/u (huidige norm ook 68 m3/u) 24 u bemonstering Filter: kwartsvezel, glasvezel, … • Gravimetrische analyse • • • • Weegkamer Standaardomstandigheden (T, RH) Microbalans 2 x 2 keer wegen van filter 16 Schema standaard PM monsternametoestel ambient T en P: omgevingsomstandigheden 17 Bron: Draft document FprEN12341:2013 (CEN/TC264/WG15) Voorbeelden van PM monsternametoestellen Leckel SEQ 47/50 Laagvolume-sampler Derenda LVS 3.1 Laagvolume-sampler 18 Digitel DHA-80 Hoogvolume-sampler Voor- en nadelen referentiemethode • Voordelen • • • • Standaard referentiemethode Diverse toestellen voor verschillende toepassingen Fijnstofmonsters beschikbaar voor verder analyse Betrouwbaar • Nadelen • • • • • Bemonsteringsartefacten (semi-vluchtige componenten) Filtermanipulatie en -weging Arbeidsintensief Lage tijdsresolutie Geen online gegevens 19 Absorptie van β-straling • Principe • Verzwakking van β-straling door stof op filterband • Voorbeelden van monitoren • BAM 1020, ESM, BETA 5014i, … • Voordelen • Stabiel • Kalibratieplaatjes • Nadelen • Deels afhankelijk van samenstelling fijn stof • Filter niet beschikbaar voor chemische analyse • Radioactieve bron (vergunning) 20 Oscillerende microbalans • Principe • Frequentieverandering van filter op oscillerend glazen buisje door toename van de stofbelading op de filter • Voorbeelden van monitoren • TEOM 1400ab, TEOM-FDMS 1405-F • Voordelen • Onderscheid vluchtige / niet-vluchtige fractie (FDMS) • Korte responstijd • Nadelen • Deels afhankelijk van samenstelling fijn stof • Filter niet beschikbaar voor chemische analyse 21 Optisch: lichtverstrooiing • Principe • Meten van lichtverstrooiing door individuele stofdeeltjes • Grootte van deeltjes = f(pulshoogte) • Voorbeelden van monitoren • EDM 180, FIDAS 200, … • Voordelen • Lichte en kleine toestellen mogelijk • Onderhoudsarm • Bemonstering van stof op filter is mogelijk • Nadelen • Lichtverstrooiing ook afhankelijk van vorm en samenstelling • Veronderstelde massadichtheid van deeltjes 22 Kalibratiefactoren • Fijn stof = heterogeen mengsel • Geen representatieve referentiemonsters beschikbaar • Equivalentie • Is ‘kandidaatmethode’ equivalent aan referentiemethode? • Veldtesten noodzakelijk: voldoende plaatsen, voldoende lang • Volgens Europese regelgeving “Guide to demonstration of equivalence” • Equivalent • Equivalent na kalibratie → kalibratiefactoren • Niet equivalent 125 CM PM10 (µg/m³) • Resultaat equivalentietesten Orthogonal regression Candidate vs. Reference Method 100 75 50 25 0 0 25 50 75 RM PM10 (µg/m³) 23 100 125 Fijn stof massaconcentratie VMM-meetnet 2013 Type Leckel Aantal Meettechniek Gravimetrisch BAM 1020 β-absorptie Kalibratiefactor PM 10 PM 2,5 PM 10 PM 2,5 - 5 N.v.t. N.v.t. - 1 - x 0,93 ESM β-absorptie 20 3 x 1,25 x 1,27 TEOM Oscillerende microbalans 5 - Variabel - TEOMFDMS Oscillerende microbalans met correctie voor afdamping 11 4 x 1,00 x 1,00 24 Resultaten? Massaconcentratie fijn stof 25 Jaargemiddelde PM10 Interpolatiekaart 2011 26 Jaargemiddelde PM10 Interpolatiekaart 2012 27 Jaargemiddelde PM10 Interpolatiekaart 2013 28 Evolutie jaargemiddelden PM10 Virtuele stations 1996-2013 29 PM10 > daggrenswaarde Aantal meetstations 2013: overschrijding in 3 van de 36 meetstations 30 Jaargemiddelde PM2,5 Interpolatiekaart 2013 31 Evolutie jaargemiddelden PM2,5 Virtuele stations 2004-2013 32 Hoe wordt de samenstelling van fijn stof gemeten? Resultaten? Samenstelling fijn stof 33 Samenstelling fijn stof Waarom meten? • Waarom? • Bronidentificatie • Inschatting gezondheidsimpact • VMM • PM2,5 op 1 achtergrondlocatie (richtlijn 2008/50/EG) • PM10 in 5 ‘ChemKar’ campagnes sinds 2006 (met telkens 6-12 meetplaatsen) 34 Samenstelling fijn stof Hoe meten? • Bemonstering fijn stof • Referentiemethode: 1 staal per dag • Chemische karakterisering om de 4-6 dagen • Filter verdelen en evt. staalvoorbereiding • Chemische analyse • Elementaire en organische koolstof (TOT-NIOSH) • Verschillende thermische protocollen mogelijk • Wateroplosbare ionen (IC en IC-OES) • NO3-, SO42-, NH4+, Cl-, Na+, K+, Mg2+ en Ca2+ • Elementen (ICP-MS, ICP-OES) • Al, As, Ba, Ca, Cd, Cr, Cu, Fe, K, Mn, Mo, Ni, Pb, Sb, Ti, V en Zn • Levoglucosan (GC-MS na derivatisatie) • Merker voor houtverbranding (pyrolose van cellulose) 35 Hoofdcomponenten fijn stof • Elementaire en organische koolstof • Elementaire koolstof (EC): verbranding van fossiele brandstoffen • Organische massa (1,4 x OC): primair en secondair fijn stof • Wateroplosbare ionen • Zeezout spray: Na+ en Cl• Secondaire anorganische ionen (NO3-, NH4+, niet-zeezout-SO42-) • Elementen • Mineraal stof (bodemstof) • Specifieke bronnen (bv. Cu-emissie door slijtage remmen) • Levoglucosan • Organische massa door houtverbranding (9,1 x levoglucosan) • Fijn stof “ “ (10,7 x levoglucosan) 36 Samenstelling PM10 Vlaanderen 6 meetplaatsen, 2006-2007 Secundaire anorganische ionen (41%) 37 Bron: VMM (2009) Samenstelling PM2,5 Retie Landelijke achtergrond, 2009-2013 18 andere 16 2,5 mineraal stof 3,0 14 0,6 2,6 1,0 12 2,6 PM2,5 (µg/m3) 2,8 0,6 0,2 2,1 2,3 1,7 1,7 3,6 3,5 0,3 0,3 3,0 3,0 0,4 2,5 2,7 10 2,6 niet-zeezoutsulfaat ammonium 1,8 1,9 1,7 8 nitraat 3,5 6 3,1 3,7 zeezout 1,1 4 2 3,6 0,8 0,3 3,1 3,5 organische massa elementair koolstof 0 0,46 0,37 0,38 0,37 2009 2010 2011 2012 38 0,32 2013 Bron: VMM (in voorbereiding) ChemKar meetcampagnes • 2006-2007 • Verschillende types meetplaatsen (n = 6) • 2008-2009 • Achtergrondstations (n = 3) vs. ‘hotspots’ (n = 6) • 2010-2011 • Houtverbranding (n = 7) • Variatie in provincie Antwerpen (n = 4) • 2011-2012: achtergrond, invalsweg en street canyon • Oostende, Brugge, Gent, Antwerpen (n = 12) • 2013-2014: veel vs. weinig verkeer in centrumsteden • Leuven, Aalst, Hasselt, Kortrijk , Mechelen (n = 10) + A’pen 39 Gemiddelde bijdrage houtverbranding aan PM10 7 meetplaatsen, 2010-2011 Gemiddelde bijdrage = 1,8 µg/m3 = 7% tot PM10 40 Bron: VMM (2011) Bijdrage houtverbranding aan organisch materiaal in PM10 7 meetplaatsen, 2010-2011 7 OM(andere) OM(hout) 6 5 3.20 1.35 1.26 µg/m3 4 1.50 1.41 1.20 3 0.78 2 3.85 3.27 1 3.51 3.54 2.99 2.95 Lier Retie 2.06 0 Houtem Gent Hamme Borgerhout 41 Mechelen Bron: VMM (2011) EC OM PM10 aan invalswegen, achtergrond en street canyons zeezout NO3 NH4 nssSO4 mineraal stof andere 12 meetplaatsen, 2011-2012 3 PM10 (µg/m ) 40 35 30 25 20 15 10 5 Antwerpen Brugge Gent 42 canyon achtergrond invalsweg canyon achtergrond invalsweg canyon achtergrond invalsweg canyon achtergrond invalsweg 0 Oostende Bron: VMM (2013) Hoe wordt ultrafijn stof gemeten? Ultrafijn stof 43 Ultrafijn stof Waarom meten? • Huidige regelgeving fijn stof • Gericht op massaconcentratie (µg/m3) • Aanwijzingen dat ook andere aspecten belangrijk zijn vanuit gezondheidsstandpunt • PM0,1 = UFP PM10 • Kleine bijdrage aan massaconcentratie • Groot aantal ultrafijne deeltjes (UFP) → aantalconcentratie (deeltjes/cm3) • Nog geen regelgeving UFP • Geen systematische monitoring • Recente ontwikkeling van meettoestellen 44 UFP PM2,5 Ultrafijn stof Hoe meten? • Deeltjesaantal • Totaal aantal • Aantal per grootteklasse → deeltjesgrootteverdeling 16 000 dN/dlogDp (particles cm-3) 14 000 12 000 10 000 8 000 6 000 4 000 2 000 0 10 100 Particle Diameter (nm) 45 1000 Totaal aantal deeltjes • Optische deeltjesteller? • Lichtverstrooiing door afzonderlijke deeltjes • Maar: UFP te klein voor detectie • Condensatiedeeltjesteller (CPC) • Deeltje vergroot via condensatie van damp op afzonderlijk deeltje (www.machinerylubrication.com) > 1 µm • Toestellen • CPC op basis van water of butanol TSI 3783 EPC 46 Deeltjesgrootteverdeling 1. Charger (neutralizer) • Deeltjes in gekende ladingsverdeling 2. Elektrostatische classificatie • Indeling in grootteklassen op basis van elektrische mobiliteit (~ diameter en lading van deeltje) 3. Deeltjesteller • Deeltjesaantal per grootteklasse • Toestel • SMPS (scanning mobility particle sizer) 47 Recent onderzoek VMM ultrafijn stof • Europees project Joaquin • Joint Air Quality Initiative • Met de steun van INTERREG IVB NWE • (Ultra)fijn stof • • • • Samenstelling en oxidatief potentiaal van PM10 Continue metingen van UPF, zwarte koolstof en NO2 Relaties tussen verschillende luchtkwaliteitsparameters Intensieve UFP-meetcampagnes in Antwerpen in 2013 48 Dagverloop deeltjesaantal 3 meetplaatsen in Antwerpen Februari en oktober 2013 Totaal deeltjesaantal (deletjesl/cm 3) 30000 25000 Stedelijke achtergrond - feb 20000 Stedelijke achtergrond - okt Stadspark - feb 15000 Stadspark - okt 10000 Voorstedelijk - feb 5000 Voorstedelijk - okt 0 Tijdstip van de dag (lokale tijd) 49 Bron: VMM (in voorbereiding) Deeltjesaantal vs. zwarte koolstof 4 meetplaatsen in Antwerpen Oktober 2013 Deeltjesaantal 100-200 nm (deeltjes/cm 3) 8000 6000 Stedelijke achtergrond R² = 0.8659 Stadspark 4000 R² = 0.7089 Voorstedelijk R² = 0.5444 2000 Ring R² = 0.737 0 0 5 10 15 Zwarte koolstof (µg/m 3) 50 Bron: VMM (in voorbereiding) Deeltjesaantal vs. verkeer Bv. stedelijke achtergrond Antwerpen Februari en oktober 2013 Deeltjesaantal 10-20 nm (particles/cm 3) 12000 10000 8000 Stedelijke achtergrond februari R² = 0.1763 6000 Stedelijke achtergrond oktober 4000 R² = 0.2634 2000 0 0 500 1000 1500 2000 Verkeersintensiteit (voertuigen/30 min) 51 Bron: VMM (in voorbereiding) Meer informatie? • www.vmm.be > lucht • Actuele luchtkwaliteit • Gemiddelde luchtkwaliteitsindex • Geoloket lucht 52 Meer informatie? • www.joaquin.eu • atmosysys.eu 53 Meer informatie? • www.properelucht.be 54